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六价铬镀铬添加剂

六价铬镀铬添加剂

    镀铬添加剂分为催化剂、铬雾抑制剂、三价铬离子和特种添加剂,研究最多的是催化剂,包括含氧酸、氯离子和氯代脂肪酸、氟化物和氟配位离子、稀土催化剂。

    镀铬添加剂选取标准为:选用络合型添加剂应选用对铬离子络合能力弱的络合剂,若络合能力强,则造成阴极极化过大,使铬无法析出;若选用具有表面活性类的添加剂,则根据镀铬添加剂机理,只有能与多铬酸(通常指镕酸根离子)根中的r—r(避形成牢固氢键的化合物才具有催化活性。由于镀铬是在强酸性溶液中进行的.耍与cro键形成氢键的化合物必须具有HY的结构单元,并形成以H原子为中心的x—11Y氢键,促进铬原于与氧原于共价键的脱离,促进铬的还原。为使这种氢键作用力强,XY的电负性差值要大,这就要求元素Y的电负性要大才行。

    镀铬添加剂主要分为以下四种。

    门]无机阴离子添加剂(se—、厂、s1se1们午、clodBr〔万、见等)  主要为氮化物、溴化物、碘化物等。以硫酸作催化剂的标准镀铬工艺虽然阴极电流放率很低(只有12%一15),分散能力及覆盖能力差,但由于其镀液稳定,操作简单,工艺较为成熟,至今世界上应用仍十分广泛。以氟化物或氟化络()合物作催化剂的镀铬工艺的电流放率、分散能力和覆盖能力都有所提高,但是氯化物的强腐蚀性使其应用不普遍。目前较先进的镀硬铸工艺都不合氟化物。Nornd HataM等在含至少2gL六价铬离子、o02—29L硫酸根离子、o01o 4eL氟化物和至少o02sL铅离子的pHD6—17的镀液中以o515A/柑的电流密度对光亮铝件进行阴极电解至少30s,可得到50250Mm2的铬镀层。顺k PM1将质量分数为o3%一1505%的氯化物或碘化物加入含1001600sL铬酸的镀铬液中,镀液阴极电流效率达到50%一70%,但是镀层灰暗无光,且内应力较大。据FrcdAoM报道,使用演化物,可以有效改善镀液的分散能力,但缺点是释放大量的卤棠气体,阻碍了这类镀液的推广应用。

    (2)稀土阳离子添加剂(UCdNd3—P6m‘)  稀土阳离子是镀铬添加剂中应用较广的一种。

    (3)非稀土阳离子添加剂(sM)  对非稀土阳离子添加剂的研究报道较少。5iminn c16zhsvsh采用的镀液包含以下组分:含有六价格离子的液体组分,选自元素周期表第二主族的金属组分以及由元素周期表第NV、贝副族的耐熔金属化合物构成的粉碎粒子固体组分。使用该镇液镀铬得到了耐蚀性高、可塑性和耐磨性较好的镀层,该法在金属和非金属基体上都可沉积铬层。

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